一、 硬泡組合料里需要計(jì)算的東西是黑白料比例(重量比)是不是合理,另一個(gè)正規(guī)的說法好像叫“異氰酸指數(shù)”是否合理,翻譯成土話就是“按重量比例混合的白料和黑料要完全反應(yīng)完”。因此,白料里所有參與跟-NCO反應(yīng)的東西都應(yīng)該考慮在內(nèi)。理論各組分消耗的-NCO摩爾量計(jì)算如下
㈠ 主料:聚醚、聚酯、硅油(普通硬泡硅油都有羥值,因?yàn)榧恿硕蚀贾惖南♂?,部分泡沫穩(wěn)定劑型硅油還含有氨基)配方數(shù)乘以各自的羥值,然后相加得數(shù)Q,S1 = Q÷56100
㈡水:水的配方量W S2 = W÷9
㈢參與消耗-NCO的小分子物:配方量為K,其分子量為M,官能度為N S3 =K× N/M(用了兩種以上小分子的需要各自計(jì)算再相加) S = S1+S2+S3
基礎(chǔ)配方所需粗MDI份量[(S×42)÷0.30 ] ×1.05 (所謂異氰酸指數(shù)1.05)
其實(shí)以上計(jì)算只是一個(gè)基本的消耗量,由于黑白料反應(yīng)過程復(fù)雜,實(shí)際-NCO消耗量肯定不止這個(gè)數(shù),比如有三聚催化劑的情況,到底額外消耗了多少-NCO,這個(gè)沒人說得清楚。另外,聚醚里有水分,偏高0.1%就很嚴(yán)重;聚醚羥值也是看人家宣傳單的,我見過有聚醚羥值范圍跨度90mgKOH/g,那個(gè)計(jì)算數(shù)出來后只能參考,不能認(rèn)真!
本組合料體系重要要求及說明
1、流動(dòng)性要好,密度分布“盡量”均勻。首先要考慮粘度,只有體系粘度小了,初期流動(dòng)性才會(huì)好(主份平均粘度6000mPa.S以下,組合料350mPa.S以下),其次體系中的鉀、鈉雜離子要控制在一個(gè)低限(20ppm以內(nèi)),從而可控制避免三聚反應(yīng)提前,即:體系粘度過早變大。如果流動(dòng)性欠佳,發(fā)泡料行進(jìn)至注料口遠(yuǎn)端就會(huì)出現(xiàn)拉絲痕致使泡孔結(jié)構(gòu)橄欖球化,這個(gè)位置一定抗不住低溫收縮。
2、泡孔細(xì)密,導(dǎo)熱系數(shù)要低。不難理解泡孔細(xì)密是導(dǎo)熱系數(shù)低的前提,此時(shí)首先考慮加有403或某些芳香胺醚進(jìn)入體系(它們所起的作用是首先與-NCO反應(yīng),其生成物與其它組份互溶、乳化穩(wěn)定性提升,并保證發(fā)泡體系初期成核穩(wěn)定,也就是避免迸泡,從而使泡孔細(xì)密)其次聚醚本身單獨(dú)發(fā)泡其泡孔結(jié)構(gòu)要好(例如以山梨醇為起始的635SA比蔗糖為起始的1050泡孔要細(xì)密均勻得多,還有含有甘油為起始劑的835比1050細(xì)密,即便是所謂的4110牌號的聚醚,含丙二醇起始的比二甘醇的好。聚醚生產(chǎn)的聚合催化劑不同,所生產(chǎn)出的聚醚性狀也有差異:氫氧化鉀催化的聚醚分子量分布比二甲胺催化的要窄。另外:聚醚生產(chǎn)時(shí)的工藝控制-----溫控、抽真空、PO--也就是環(huán)氧丙烷流量控制、PO原料質(zhì)量、后處理等等-----也都會(huì)直接影響聚醚發(fā)泡的泡孔結(jié)構(gòu))第三,可以考慮加入一些可以改善泡孔細(xì)密度的聚酯成份。第四,適當(dāng)加入低粘度物調(diào)整總體粘度(如210聚醚)
3、耐低溫抗收縮性要好。這個(gè)無須贅言。一是官能度,總體平均要4以上。其次是發(fā)泡體成型后空間交聯(lián)點(diǎn)分布均勻(直觀解釋是:主聚醚反應(yīng)活性盡量相差不大,連續(xù)的近似的空間結(jié)構(gòu)要穩(wěn)定得多。)
4、粘結(jié)性好。所謂粘結(jié)性表面上是指泡沫體與冰箱、冷柜外殼和內(nèi)膽之間的粘合,其實(shí)是指泡體柔韌性,以及抗收縮性,(水份用量、降低總體羥值,添加柔性結(jié)構(gòu)成分,如210、330N之類都可以改進(jìn)泡沫對殼體的粘附性)
5、成本較低。目前冰箱、冷柜行業(yè)競爭白熱化,性能極佳價(jià)格昂貴的組合料沒人用的起,所以我們必須為成本考慮(比如芳香聚酯價(jià)位要比聚醚的低,可以加一些。)
6、安全性。這是對環(huán)戊烷體系的特別要求(至少環(huán)戊烷不象F11那樣想加多少就加多少,不難理解加多環(huán)戊烷的更具有安全隱患)
7、保證發(fā)泡生產(chǎn)工藝的連續(xù)穩(wěn)定性 冰箱、冷柜連續(xù)生產(chǎn)線一般控制很穩(wěn)定,但不排除偶爾的工藝參數(shù)波動(dòng),比如料溫、環(huán)境溫度高個(gè)一兩度,黑白料比例在小范圍內(nèi)波動(dòng)等等,所以要求組合料有一定的“寬容性”
8、黑料配伍。各款黑料自身性狀、活性不同,那么,白料體系調(diào)整一下有時(shí)就顯得異常必要。(配合5005的沒事,絕不代表與44v20可以任意切換)
主聚醚聚酯的選取方向
1、相溶性。指 “ 聚醚、聚酯/硅油/水/催化劑/物理發(fā)泡劑 ”所組成的體系要互溶性好,均相穩(wěn)定-----至少存放一段時(shí)間不能分層。
2、官能度構(gòu)成及骨架類型。原則上說官能度越高,所發(fā)泡體的物理性能數(shù)值(尺寸穩(wěn)定、抗壓強(qiáng)度等)就越“理想”,但往往官能度高的聚醚粘度偏大(多掛PO也能降低粘度,價(jià)格又下不來),所以,平均一下,4個(gè)官能度馬馬虎虎可以對付了; 另外,如果聚醚體系中有芳香結(jié)構(gòu)(苯環(huán))引入,無疑也會(huì)提升泡體的物理性能。
3、反應(yīng)活。含有伯羥基結(jié)構(gòu)的聚醚(和諸如三乙醇胺之類的小分子交聯(lián)劑)活性高,卻多多少少會(huì)影響發(fā)泡反應(yīng)的中后期流動(dòng)性。所以,其加入量一定要控制在某環(huán)圍內(nèi)。
4、羥值搭配。根據(jù)水用量、黑白料比例預(yù)設(shè),可以大體反算出主份平均羥值范圍,一般為380-410mgKOH/g
5、經(jīng)濟(jì)性。不僅是指聚醚、聚酯采購價(jià)格低,還應(yīng)綜合其他方面考慮黑白料比例,畢竟現(xiàn)在黑料價(jià)格高企。
6、市售采購之方便性。好不容易調(diào)整出一個(gè)配方,結(jié)果原料市面上只是你有用別人不會(huì)問津,除非財(cái)大氣粗每月用量驚人,否則配料供貨能不能保障就只得看“交情”淺薄。
勻泡劑(硅油)的選擇
1、與組合料其它成份的配伍性。這個(gè)不難理解,否則,生產(chǎn)硅油的廠家就不會(huì)編出那么多型號了------什么F11型、141B型、環(huán)戊烷型、全水型、聚酯型、蔗糖聚醚型等等。硅油型號選配得當(dāng),可以明顯控制導(dǎo)熱系數(shù)低限化。
2、與黑料的配伍性、核化能力。這個(gè)關(guān)注的人不多。其實(shí)多數(shù)情況下“泡孔不好”就是硅油對“黑白料整個(gè)體系的乳化能力不夠”所致。
3、流動(dòng)性。能使發(fā)泡體系泡孔細(xì)密的硅油可以明顯提升發(fā)泡流動(dòng)性,同時(shí)另外一個(gè)佐證是:發(fā)泡速度略有加快。
4、穩(wěn)定性及用量。有些硅油遇見水、堿性催化劑、含氯發(fā)泡劑或含氯阻燃劑時(shí)會(huì)逐漸變質(zhì);有些則必須加大用量(用量2.5%以上)才會(huì)顯示它是硅油。
5、價(jià)位。能用22元/kg搞定的就不必去用進(jìn)口的45元/kg,要知道每噸組合料中硅油14kg那差價(jià)就是過200元了。
水份額的確定
1、粘結(jié)性。水用量多,泡體表面偏脆,與殼面的粘結(jié)性就差,一般冰箱、冷柜料水用量1.7-2.3%(專指141B體系和環(huán)戊烷體系)
2、物理發(fā)泡劑體系的選取。現(xiàn)在到處喊著環(huán)保,141B早就說要限量使用了,可市面下居然還有F11型(或勾兌型F11)組合料交易。水用量只好隨行論價(jià):F11型的---0.6/1.6, 141B型的---1.7/2.2, 環(huán)戊烷型的---2.0/2.4
3、經(jīng)濟(jì)性.水確實(shí)很便宜的,不過它用多了,黑料量就得加上去,于是還是不合算的機(jī)會(huì)大(自然,是使用組合料的客戶買單。
催化體系確定
1、前期要求。以前很多朋友認(rèn)為乳白起發(fā)慢一些,等料子稀哩嘩啦地流到各自“崗位”底下后再直發(fā)起來。其實(shí)不然,其一:液態(tài)料子極易從箱體縫隙中漏出去造成污物粘模;其二:影響泡孔細(xì)密度和整體結(jié)構(gòu),從而拔高泡體導(dǎo)熱系數(shù);其三:起發(fā)速度加快反而會(huì)加快發(fā)泡料行進(jìn)速度。 一般說來,出槍乳白時(shí)間6-8秒好。
2、中期流動(dòng)。在發(fā)泡定型期間,中期流動(dòng)時(shí)間段(拉絲減去乳白時(shí)間)越長越好,可以保證泡體填充箱體各個(gè)角落,又不至于泡孔變形嚴(yán)重。理想的狀態(tài)是拉絲開始前3-5秒鐘,泡料已經(jīng)充填到位,遠(yuǎn)端排氣孔有明顯逸料出現(xiàn)。
3、后期固化。這個(gè)要求不必太嚴(yán),反正連續(xù)生產(chǎn)中模具不是冰冷的,如果生產(chǎn)線有保溫炕道,不怕到期收不了莊稼。
4、建議搭配。Am-1 + 環(huán)己胺 。